一、空白實(shí)驗(yàn)

 

1．空白實(shí)驗(yàn)的定義

 

空白實(shí)驗(yàn)（空白測(cè)定）指除用水代替樣品外，其它所加試劑和操作步驟均與樣品測(cè)定完全相同的操作過(guò)程。空白實(shí)驗(yàn)應(yīng)與樣品測(cè)定同時(shí)進(jìn)行。

 

2．空白實(shí)驗(yàn)值

 

樣品分析的響應(yīng)值（如吸光度、峰高等），通常不僅是樣品中待測(cè)物質(zhì)的的響應(yīng)值，還包括其它所有因素（如試劑中的雜質(zhì)，器皿、環(huán)境及操作過(guò)程中的沾污等）的響應(yīng)值。由于影響空白值的各種因素大小經(jīng)常變化，為了解這些因素的綜合影響，在分析樣品的同時(shí)，每次均應(yīng)作空白實(shí)驗(yàn)。空白實(shí)驗(yàn)所的的結(jié)果稱為空白實(shí)驗(yàn)值。

 

3．作空白實(shí)驗(yàn)

 

（1）空白值的大小和它的分散程度，影響著方法的檢測(cè)限和測(cè)量結(jié)果的精密度。

 

（2）影響空白值的因素有：純水質(zhì)量、試劑純度、試液配置質(zhì)量、玻璃器皿的潔凈度、精密儀器的靈敏度和精確度、實(shí)驗(yàn)室的潔凈度，分析人員的操作水平和經(jīng)驗(yàn)等等。

 

（3）空白實(shí)驗(yàn)值的要求：空白實(shí)驗(yàn)值的重復(fù)性應(yīng)控制在一定的范圍內(nèi)，一般要求平行雙份空白測(cè)定值的相對(duì)差值不大于50%。

 

二、加標(biāo)回收率

 

加標(biāo)回收率的測(cè)定可以反映測(cè)試結(jié)果的準(zhǔn)確度。當(dāng)按照平行加標(biāo)進(jìn)行回收率測(cè)定時(shí)，所得結(jié)果既可以反映測(cè)試結(jié)果的準(zhǔn)確度，也可以判斷其精密度。在實(shí)際測(cè)定過(guò)程中，有的將標(biāo)準(zhǔn)溶液加入到經(jīng)過(guò)處理后的待測(cè)樣品中，這不夠合理，尤其是測(cè)定有機(jī)成分而試樣須經(jīng)預(yù)處理時(shí)，或者測(cè)定易揮發(fā)物等需要蒸餾預(yù)處理的成分時(shí)，不能反映預(yù)處理過(guò)程中的沾污或損失情況，雖然回收率較好，但不能完全說(shuō)明數(shù)據(jù)準(zhǔn)確。

 

進(jìn)行加標(biāo)回收率測(cè)定時(shí)，還應(yīng)注意以下幾點(diǎn)：

 

1)加標(biāo)物的形態(tài)應(yīng)該和待測(cè)物的形態(tài)相同。

 

2)加標(biāo)量和加標(biāo)回收率測(cè)量的精密度應(yīng)予以控制，一般情況下作如下規(guī)定：  

 

①加標(biāo)量應(yīng)盡量與樣品中待測(cè)物含量相等或相近，并應(yīng)注意對(duì)樣品容積的影響；

 

②當(dāng)樣品中待測(cè)物含量接近方法檢出限時(shí)，加標(biāo)量應(yīng)控制在校準(zhǔn)曲線的低濃度范圍；

 

③加標(biāo)量盡量不大于待測(cè)物含量的3倍；

 

④加標(biāo)后的測(cè)定值不應(yīng)超出方法的測(cè)量上限的90%；

 

⑤當(dāng)樣品中待測(cè)物濃度高于校準(zhǔn)曲線的中間濃度時(shí)，加標(biāo)量應(yīng)控制在待測(cè)物濃度的半量。

 

3)由于加標(biāo)樣和樣品的分析條件完全相同，其中干擾物質(zhì)和不正確操作等因素所導(dǎo)致的效果相等。當(dāng)以其測(cè)定結(jié)果的差值計(jì)算回收串時(shí)，常不能確切反映樣品測(cè)定結(jié)果的實(shí)際差錯(cuò)。

 

國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) GB/T 27404-2008 《實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制規(guī)范  食品理化檢測(cè)》中對(duì)回收率試驗(yàn)做了如下規(guī)定：

 

對(duì)于食品中的禁用物質(zhì)，回收率應(yīng)在方法測(cè)定低限、兩倍方法測(cè)定低限和十倍方法測(cè)定低限進(jìn)行三水平試驗(yàn)；對(duì)于已制定最高殘留限量（MRL）的，回收率應(yīng)在方法測(cè)定低限、MRL、選一合適點(diǎn)進(jìn)行三水平試驗(yàn)；對(duì)于未制定MRL的，回收率應(yīng)在方法測(cè)定低限、常見(jiàn)限量指標(biāo)、選一合適點(diǎn)進(jìn)行三水平試驗(yàn)。